卡尔费休水分仪方法是卡尔•费舍尔于1935年提出的，用I2、SO2、二氧化碳、无水CH3OH(水含量<0.05%)测定试剂的水当量，用试剂与样品中的水反应后，通过计算样品中的试剂用量和水分含量，国际标准化组织(ISO)将该方法建立为国际微量水测定标准，并将该方法作为测定微量水的国家标准。

原理

在水存在下，即样品中的水与卡尔费休试剂中的SO2和I2反应生成氧化还原反应。

I2 + SO2 + 2H2O → 2HI + H2SO4

然而，该反应是可逆的，并且当硫酸的浓度大于0.05％时，可以发生反反应；如果我们让反应朝着积极的方向进行，我们需要添加适当的碱性物质来中和反应过程中产生的酸，实验结果表明，反应在体系中向右进行..

3C5H5N+H2O+I2+SO2 → 2C5H5NHI（氢碘酸吡啶） +C5H5NSO3（硫酸酐吡啶）

为了使它稳定，我们可以加入无水甲醇。

C5H5NSO3（硫酸酐吡啶） + CH3OH（无水） → C5H5N•HSO4CH3（甲基硫酸吡啶）

我们把这上面三步反应写成总反应式为：

I2+SO2+H2O+3吡啶+CH3OH → 2C5H5NHI（氢碘酸吡啶）+C5H5N•HSO4CH3（甲基硫酸吡啶）

根据反应式，可以看出，1mol水需要1mol碘、1mol二氧化硫和3mol二氧化碳和1mol甲醇以产生2mol碘酸钾和1mol甲基硫酸，这是理论数据，但事实上，SO2、吡啶、CH3OH的含量超标。反应后，过量的游离碘呈红棕色，可作为终点。

I2: SO2, C5H5N=1,3:10

2、卡尔费休试剂的配制与标定

以甲醇为溶剂时，试剂中I2、SO2、C5H5N（含水量低于0.05%）的克分子数比例为：I2:SO2:C5H5N=1:3:10

这种试剂的有效浓度取决于碘的浓度，新制备的试剂有效浓度不断降低，因为试剂的每一组分也含有一定的水分。但试剂浓度降低的主要原因是一些副反应，消耗了一部分碘。

这也表明该试剂的制备是单独提供的，由两种试剂分开，并在使用时分别储存和重新混合，并进行校准。然而，我国市场上使用的卡尔费休试剂，无论是单组分还是双组分，一般都是厂家配制的，可以直接使用。然而，由于卡尔费休试剂是一种非常不稳定的混合物，用户在测量实际水当量数据时必须对其进行校准。

卡尔费休水分仪测定，需要注意如下几点：

1、该方法适用于大多数有机样品，包括糖果、巧克力、油脂、乳糖和脱水水果和蔬菜。

2、含有维生素C等强还原性物质的样品不能测定，如含有酮类和醛类，会与试剂反应生成缩酮和缩醛，必须使用特殊的醛酮试剂进行检测。对于未溶解在甲醇中的样品，必须找到合适的溶解溶剂，然后进行测试，或者在水被Kahlet的加热炉蒸发之后。

3、卡尔费休法不仅能测定样品中的游离水，而且能更客观地反映样品中的总含水量。

该固体样品细度为40目，适用于无磨破碎机，防止水分流失。